Orden de mezcla en tanque: el pH de cada producto

Con nuestro catálogo hay dos combinaciones que por química no deberían ir juntas en el mismo tanque: PHOSMAX 20 (pH < 1,00, corrosivo H314) con K-FLOW 20 (pH 12,52), porque un producto de pH < 1,00 y uno de pH 12,52 se neutralizan liberando calor (CAMEO Chemicals, NOAA/EPA); y CALCIUM 40 (carbonato cálcico micronizado, Ca > 25 %) con PHOSMAX 20, porque un medio de pH < 1,00 disuelve el carbonato y libera calcio frente al fosfato. Con PK-FLOW 20 no lo ensayamos, así que también van en tanques separados. Antes de cargar cualquier mezcla, hacé la prueba de jarra: dos frascos, los productos en proporción y en orden, y 30 minutos de reposo (University of Arkansas, FSA2166R).

El pH de nuestros productos, medido

Publicamos lo que está medido y dejamos en blanco lo que no. Si un dato dice "no medido", es que no lo medimos: no lo estimamos ni lo copiamos de una ficha genérica.

Dos aclaraciones sobre la columna de cloruro. El cloruro está medido en doce de los dieciséis productos; en los otros cuatro no hay análisis y por eso dice "no medido", que no es lo mismo que decir que sea bajo. Y "< 0,05 %" es un valor medido, expresado como límite de cuantificación del método: significa que el ensayo no encontró cloruro por encima de ese umbral, no que el producto no tenga cloruro.

Seis valores de pH medidos sobre dieciséis productos. De los diez restantes no tenemos pH medido y a fecha de hoy no hay ningún análisis encargado. Cuando lo haya y salga el resultado, va a aparecer en esta misma tabla.

Fijate en el rango que cubre la tabla. La escala de pH es logarítmica, así que pH 8 es diez veces más alcalino que pH 7 y pH 9 es cien veces más alcalino que pH 7 (University of Tennessee Extension). Entre PHOSMAX 20 y K-FLOW 20 hay más de once unidades y media de pH: de menos de 1,00 a 12,52. Como la escala es logarítmica, eso son más de once órdenes de magnitud de diferencia en concentración de hidrogeniones. El número exacto no lo podemos dar, y no lo vamos a redondear para arriba: el pH de PHOSMAX 20 está medido como «< 1,00», que es un límite, no un valor puntual.

Las dos combinaciones que no hay que hacer

PHOSMAX 20 + K-FLOW 20: pH < 1,00 contra pH 12,52

La ficha de PHOSMAX 20 declara pentóxido de fósforo (P₂O₅) 20 % p/p y extracto de algas unicelulares de agua dulce 25 % p/p; no declara ácido fosfórico, así que no vamos a nombrar un compuesto que no está en la ficha. Lo que sí está medido es el pH, por debajo de 1,00, y la clasificación CLP de corrosivo con H314. CAMEO Chemicals clasifica los ácidos fuertes no oxidantes como sustancias que neutralizan bases generando calor, y advierte que esa neutralización puede liberar cantidades peligrosamente grandes de calor en espacios chicos (CAMEO Chemicals, NOAA/EPA). Nuestra ficha no declara qué compuesto le da a PHOSMAX 20 su pH < 1,00, así que lo que aplicamos es el principio general de un medio muy ácido frente a uno muy alcalino, no una clasificación del producto. K-FLOW 20 está medido en pH 12,52, del extremo alcalino de la escala.

PHOSMAX 20 está clasificado CLP como corrosivo, con H314 "provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves". Volcar un producto de pH < 1 sobre uno de pH 12,52 en el recipiente de carga, sin agua de por medio, es exactamente el error que describe el INTA EEA Pergamino: mezclar dos o más productos puros en el recipiente de carga (Ing. Agr. Pedro Daniel Leiva, INTA EEA Pergamino).

Y hay un detalle práctico: el desprendimiento de calor en la jarra es señal inequívoca de reacción química entre componentes, y en ese caso ni siquiera puede intentarse el uso de compatibilizantes (CropLife Latin America / UNJu). No hay coadyuvante que arregle esto.

No ensayamos esta mezcla. No medimos cuánto calor libera, si el extracto de microalga flocula ni si precipita algo. Lo que decimos es el principio químico, no un resultado de laboratorio nuestro. Si necesitás los dos productos en la misma campaña, van en aplicaciones separadas.

CALCIUM 40 + PHOSMAX 20 o PK-FLOW 20: calcio con fosfato

Las fuentes de fertilizante que contienen calcio, fósforo y sulfato no deben mezclarse juntas: se forma precipitado insoluble de fosfato de calcio y de sulfato de calcio (Purdue University, Vegetable Crops Hotline). El ejemplo que da Purdue es el nitrato de calcio, es decir una fuente de calcio soluble. CALCIUM 40 no es eso: es carbonato cálcico micronizado en suspensión, con partículas por debajo de 1 micra; el carbonato cálcico tiene una solubilidad en agua de 0,001 % (CAMEO Chemicals, NOAA/EPA), así que a su pH medido de 7,99 el calcio está mayormente sin disolver, así que el riesgo no es idéntico y no lo vamos a presentar como si lo fuera. Donde sí se vuelve directo es frente a PHOSMAX 20: un medio de pH < 1,00 disuelve el carbonato y libera calcio a la solución. Con PK-FLOW 20 (pH 7,49) el mecanismo es menos claro y, como no lo ensayamos, la recomendación sigue siendo dos tanques.

Los fertilizantes fosfatados son especialmente sensibles a precipitar cuando el agua tiene calcio y magnesio disueltos altos, sobre todo con pH del agua igual o mayor a 7,5 (Clemson University). Con agua dura alcanza para que el riesgo aparezca: inyectar fertilizantes con fósforo puede formar precipitados de fosfato si el calcio o el magnesio del agua de riego superan 2,5 meq/L, o sea 40 a 50 ppm (University of California ANR). La fuente habla de agua de riego y de posibilidad, no de certeza, y así lo dejamos.

Bajar el pH tampoco es una salida evidente. Para agua de riego, University of California ANR señala que quien recurre al ácido fosfórico en fertirriego tiene que agregar ácido suficiente como para llevar el pH del agua a 5 o menos. Los rangos de pH en los que precipita una u otra sal de calcio y fósforo están descritos para procesos industriales de recuperación de fósforo a partir de mineral de fosfato, no para caldos de pulverización, así que no los trasladamos a un tanque: en tu tanque la referencia sigue siendo la prueba de jarra.

Hay un segundo problema con CALCIUM 40 frente a PHOSMAX 20. CALCIUM 40 es carbonato cálcico micronizado, y las sales de carbonato reaccionan con ácidos generando dióxido de carbono gaseoso con efervescencia; con soluciones concentradas de ácido la reacción es rápida y exotérmica, y la efervescencia puede crear espuma abundante (CAMEO Chemicals, NOAA/EPA). Espuma dentro de un tanque cerrado en carga no es un detalle estético.

La solución conocida es el sistema de dos tanques: calcio, hierro y la mitad del nitrato de potasio total en un tanque, y el resto de los macro y micronutrientes en el otro (Purdue University, Vegetable Crops Hotline).

Tampoco ensayamos estas mezclas con nuestros productos a nuestras dosis. No podemos darte un porcentaje de precipitado ni un tiempo.

El orden de carga

El orden depende de la formulación y no del tipo de producto; para lograr la eficacia de la mezcla hay que respetar un orden que asegure en primer lugar la disolución de lo soluble (CropLife Latin America / UNJu).

1. Acondicionadores de agua. Los correctores de pH y secuestrantes de cationes siempre se agregan primero, dejándolos actuar 30 minutos por lo menos (EEAOC Tucumán).
2. Sólidos solubles. En nuestro catálogo son NITROTECH 16, NITROTECH 14, BALANCE 7-7-7, BALANCE 6-3-18 y FULVEX 50S. Son sólidos solubles: se disuelven, no quedan en suspensión y no son polvos mojables ni granulados dispersables. Por eso CropLife Latin America / UNJu los ubica primeros, apenas después de los acondicionadores de agua. SDSU Extension recomienda premezclar en poca agua, hasta formar una lechada y en la proporción que indique la etiqueta, los polvos mojables y los granulados dispersables; de los granulados solubles dice que normalmente no hace falta premezclar. Los nuestros son solubles, así que la lechada previa es opcional. Lo que no es opcional es comprobar que se disolvieron del todo antes de seguir cargando.
3. Polvos mojables y granulados dispersables (WP/WDG, DF), si tu mezcla lleva alguno. No se disuelven, quedan en suspensión y exigen agitación constante (University of Hawaiʻi, PRRE-11). En nuestro catálogo no hay ninguno.
4. Agitar hasta dispersión uniforme, entre cada producto nuevo (Virginia Tech, BSE-351P).
5. Suspensiones y floables. CALCIUM 40 entra acá: es carbonato micronizado en suspensión. La fase sólida decanta por su mayor densidad y la necesidad de agitación es mayor que la requerida para emulsiones, tanto agitado manual previo a la carga como agitación por retorno (INTA EEA Pergamino).
6. Concentrados emulsionables.
7. Tensioactivos, aceites y coadyuvantes de superficie, al final (la «S» de W.A.L.E.S. es «Surfactants» en Arkansas FSA2166R y «surfactants or adjuvants» en Virginia Tech BSE-351P; en la versión de University of Hawaiʻi PRRE-11 esa S son los soluble liquid products).

Una aclaración que el productor merece: W.A.L.E.S. es una secuencia estadounidense pensada para formulaciones fitosanitarias, y para los solubles CropLife Latin America / UNJu recomienda exactamente lo contrario: «los solubles (líquido, granulado o polvo) no se separan en fases y no necesitan agitación por lo cual siempre van primeros», justo después de los acondicionadores de agua. Las dos fuentes no coinciden y no lo vamos a disimular. Si tu etiqueta no manda otra cosa, para los sólidos solubles de nuestro catálogo seguí el criterio de CropLife y cargalos temprano, y dejá el final del orden para tensioactivos y aceites.

Si la etiqueta no trae orden, la regla de Arkansas es cargar del producto más diluido al más concentrado, dando tiempo de agitación entre cada uno (University of Arkansas, FSA2166R).

Tres cosas que suelen arruinar la carga aun con el orden correcto: bajo volumen de agua, aguas duras y baja temperatura; a las que se suman vertido rápido, no esperar a que se disuelva uno antes de agregar otro y pobre agitación (CropLife Latin America / UNJu). El agua va perdiendo capacidad de disolver a medida que agregás productos, y esa capacidad se reduce todavía más cuanto menor es el volumen de pulverización: por eso hay más cortes de caldo en tratamientos de bajo volumen (INTA EEA Pergamino).

Prueba de jarra, paso a paso

Este es el protocolo que podés ejecutar mañana, con las proporciones publicadas por Arkansas. Son las de ellos, no nuestras: no tenemos dosis propias verificadas para escalar el cálculo con nuestros productos.

1. Conseguí dos frascos de vidrio transparente de 1 cuarto (946 mL) con tapa (University of Arkansas, FSA2166R). Son dos y no uno por una razón concreta: a uno le vas a poner compatibilizante y al otro no, para poder comparar al final. Hawái agrega que el frasco tiene que ser de vidrio transparente y limpio, y que conviene rotularlo para uso exclusivo de agroquímicos (CTAHR, PRRE-11).
2. Poné 1 pinta (473 mL) del vehículo en cada frasco: el agua que realmente vas a usar, o el fertilizante líquido si ese es el vehículo (Arkansas). Usá el agua de tu perforación, no agua de red.
3. A uno solo de los dos frascos agregale ¼ de cucharadita (1,2 mL) de un compatibilizante autorizado para ese uso y revolvé o agitá suave para mezclar. Ese cuarto de cucharadita equivale a 2 pintas por cada 100 galones de caldo (Arkansas, FSA2166R).
4. Agregá los productos en proporción a la mezcla de tanque, uno por vez, en el orden correcto (Virginia Tech, BSE-351P). Escala de Arkansas: por cada libra por acre de producto seco, 1,5 cucharaditas rasas por frasco; por cada pinta por acre de producto líquido, media cucharadita o 2,5 mL por frasco.
5. Agitá 10 segundos después de cada agregado, simulando la agitación continua del tanque (Arkansas).
6. Cuando estén todos los ingredientes, tapá, agitá suave 30 segundos y dejá reposar 30 minutos (Arkansas). Nebraska pide llegar a 100 mL de volumen total y esperar unos 30 minutos; SDSU estira el reposo a 30-60 minutos.
7. Mirá los frascos a los 30 minutos. Buscá precipitados, barros o separación de fases líquidas: cualquiera de los tres indica incompatibilidad y la mezcla no debe usarse (Arkansas). Compará los dos frascos. Si el que no lleva compatibilizante corta y el que lo lleva no, sabés que el compatibilizante hace falta. Si alguna de las dos mezclas se separa pero se rehomogeneiza fácil al agitar, se puede pulverizar siempre que tengas buena agitación (Arkansas, FSA2166R).
8. Tocá el vidrio. Calor u olores fuertes delatan incompatibilidad química (Virginia Tech). Si hay calor, descartá: no se puede intentar siquiera un compatibilizante (CropLife / UNJu).
9. Si dio incompatible, probá invirtiendo el orden de incorporación o aumentando el volumen de agua (University of Hawaiʻi, PRRE-11). Si sigue igual, no va.
10. Descartá el contenido de los frascos como corresponde y anotá el resultado con la fecha y el origen del agua.

Para fertilizantes puros en fertirriego, Clemson usa una variante más exigente: llenar el frasco con el agua de riego, agregar el fertilizante a una concentración algo mayor que la prevista, agitar bien y dejarlo toda la noche para que ocurran las reacciones químicas posibles (Clemson University).

Cómo leer el frasco

Ojo con una limitación, y acá las fuentes no coinciden entre sí. University of Arkansas (FSA2166R) y University of Hawaiʻi (PRRE-11) sostienen que la prueba de jarra solo evalúa incompatibilidades físicas y que la química no se determina con un frasco: para eso hay que pulverizar la mezcla en un área chica y ver si hay daño o pérdida de eficacia. Virginia Tech (BSE-351P) matiza que la jarra también puede delatar incompatibilidad química cuando aparecen calor, olores fuertes, gas o cambio de color. Nuestra lectura práctica: si hay calor u olor, descartá la mezcla sin discutir; pero que el frasco salga limpio no prueba compatibilidad química.

El pH del caldo y la estabilidad

Un pH seguro para el caldo es 4,5 a 7,0, con el óptimo entre 5,0 y 6,0 (University of Tennessee Extension). La mayoría de los fitosanitarios son débilmente ácidos o neutros y son más estables entre pH 4 y 6,5; con agua alcalina empieza de inmediato la hidrólisis alcalina (Virginia Tech, BSE-350).

El número que conviene tener presente: la velocidad de degradación por hidrólisis alcalina puede aumentar diez veces por cada unidad que sube el pH del caldo. El dimetoato tiene vida media de 48 minutos a pH 9 y de 12 horas a pH 6 (Virginia Tech, BSE-350). Y la hidrólisis alcalina es irreversible: si el producto se degradó en el tanque, no lo recuperás bajando el pH después (University of Tennessee).

Esto tiene una consecuencia directa para nosotros: K-FLOW 20 tiene pH 12,52. Si lo cargás junto a un fitosanitario sensible a pH alcalino, el riesgo de degradación no es teórico. Los fertilizantes influyen sobre el pH de la mezcla y por lo tanto sobre si conviene o no usar un plaguicida con ese fertilizante (University of Arkansas, FSA2166R).

Nunca dejés el caldo en reposo varias horas o toda la noche: pulverizá hoy lo que mezclaste hoy (University of Tennessee). Arkansas coincide en evitar períodos prolongados, pero ninguna fuente da un número de horas y nosotros no lo vamos a inventar.

Con fertilizante líquido como vehículo, llená el tanque al 50-75 % del volumen antes de agregar productos, y tené en cuenta que cuantos más productos agregás a un fertilizante líquido, mayor es el riesgo de incompatibilidad (Virginia Tech, BSE-351P). Los fertilizantes líquidos suelen tener alto contenido de sales y disuelven menos producto que el agua; a veces conviene mezclar el producto en agua primero y agregarlo como pre-pasta al fertilizante (Virginia Tech).

Sobre agitación: se considera suficiente un retorno del 5-6 % del volumen del tanque por minuto (SDSU Extension). Con CALCIUM 40 en el caldo, la agitación constante no es opcional.

Lo que no sabemos

No hicimos ninguna prueba de jarra propia de PHOSMAX 20 con K-FLOW 20 ni de CALCIUM 40 con PHOSMAX 20 o PK-FLOW 20: lo que publicamos acá es el principio químico según fuentes externas, no un resultado medido en nuestro laboratorio. No tenemos el pH medido de diez de los dieciséis productos del catálogo, ni el cloruro de cuatro de ellos. No sabemos cómo se comportan el extracto de microalga unicelular de agua dulce, los aminoácidos (nuestras fichas declaran aminoácidos totales, no libres: 19,80 % en NITROTECH 2.5, 60,90 % en NITROTECH 10, 98,4 % en NITROTECH 16) ni los ácidos fúlvicos frente a pH extremos dentro de un caldo, así que no afirmamos ni que se degraden ni que se mantengan estables. No tenemos datos de compatibilidad con ningún agroquímico comercial. Y no hay ninguna fuente que fije un límite en horas para dejar un caldo con fertilizante en el tanque: las fuentes dicen "no de un día para el otro", y ese es el único límite que vamos a repetir.